聚离子液体(PILs)是一类由离子液体单体聚合而成的高分子化合物,与传统聚合物相比,其阴阳离子结合引入的多种相互作用力除增加界面粘附强度外,还能有效促进聚离子液体与导热材料之间的连接。PIL粘弹性体继承了聚离子液体的热稳定性、可再加工性和机械灵活性等优良性质,是很有前途的聚合物材料。然而,将PIL粘弹性体用作TIMs基质的研究仍较少。
基于此,来自中国科学院深圳先进技术研究院的么依民、孙蓉和华南理工大学的李烈军及他们的团队制备了聚(1-丁基-3-乙烯基咪唑)四氟硼酸盐(P[Im4, V]BF4)粘弹性体,并评价了其作为TIMs基质的潜力。
首先,研究人员制备了P[Im4, V]BF4并对其结构进行表征。如图1所示,在1H NMR、FTIR谱图中可以观察到相应官能团的特征吸收峰,证明了P[Im4, V]BF4的成功制备。热重分析结果表明P[Im4, V]BF4具有良好的热稳定性(在空气和N2条件下,P[Im4, V]BF4的分解温度分别为277.3 °C和281.1 °C),有望用作TIMs基质。
然后,研究人员对P[Im4, V]BF4的溶解性进行了测试(图2)并制备了P[Im4, V]BF4粘弹性体。结果显示,P[Im4, V]BF4不溶于纯水、乙醇和甲苯,但易溶于DMF等溶剂,这一特性有利于在不同溶剂环境中对其进行弹性粘附应用。随后,研究人员通过以下步骤制备了P[Im4, V]BF4粘弹性体:(1) 将P[Im4, V]BF4粉末溶于DMF中得到均一的溶液;(2)干燥。制备所得弹性体具有良好的界面适应性,可快速粘附到铜(Cu)、硅(Si)、玻璃等基材上。此外,该弹性体还具有良好的再加工性和自愈性。经DMF分散、蒸发后,可实现粘弹性体的再生。后续实验结果显示,加热至100 °C可实现粘弹性体的自修复,且愈合后的材料仍保持良好的拉伸性能。
最后,为考察P[Im4, V]BF4粘弹性体作为TIMs基质的潜力,研究人员将PIL和液态金属(Liquid Metal, LM)通过物理混合制备了PIL/LM复合材料(LM体积分数为46%)。如图5所示,尽管复合材料的断裂伸长率有所下降,但仍能保持在351%左右。此外,温度循环测试结果显示,PIL/LM TIM经1000次循环加热/冷却后仍具有优秀的抗热冲击性能,这有利于其在长期使用过程中维持器件稳定的散热功能。
综上所述,该研究制备的PIL粘弹性体具有优异的机械性能、高界面粘附强度和显著的自修复能力,具有用作TIMs基质的巨大潜力。该研究为高性能TIMs的设计与制备提供了思路。