(1) 在离子液体中,有机阳离子的大小和开关对决定其熔点大小起着决定性作用。一般来说,阳离子体积越大,所对应离子液体的熔点越小,且咪唑盐室温离子液体的熔点较其他同碳数的铵盐要低。目前文献报道的熔点最低的离子液体的氯铝酸型【EMIm】Cl—AlCl3,当X(AlCl3)=0.63时其熔点仅为-90℃。
(2) 在阳离子相同的情况下,阴离子的体积对熔点影响显著。阴离子体积越大,熔点越高。如离子液体【EMIm】(CF3SO2)2的熔点为-21℃,【EMIm】N(CF3CF2SO2)2的熔点为-1℃,而【EMIm】C(CF3SO2)3的熔点为39℃,随着阴离子体积的增大,熔点依次升高。当阴离子电荷数都为1时,大多数RTILs的熔点随着阴离子体积的增大而升高,但这种规律在阴离子体积特别大时并不适用。
(3) 在阴离子相同之处的情况下,阳离子的对称性对熔点也有着较大影响。一般来说,阳离子的对称性越好其熔点越高。如离子液体【MMIm】Cl熔点为124.5℃,而离子液体【BMIm】Cl的熔点仅为65℃。(如图2)
(4) 在其他条件不变的情况下,在咪唑2号上引笔试取代基(如烷基)将导致熔点的显著升高。如离子液体【PMIm】Cl熔点为87℃,而【PMMIm】Cl的熔点却高达188℃,这可能是由于2号位甲基的引入引起了环结构的变化所导致。
(5) 阳离子取代基的链长对离子液体的熔点也有着较大的影响。一般说来,离子液体的熔点随着取代基的的增加通常要降低。当烷基链的碳原子数n为4-10时,离子液体在冷却时有更强的趋向于生成玻璃态的倾向。当继续增加碳原子数至n为8-10时,离子液体的熔点又随着取代基长的增加而升高。
对于带相同碳数取代基的咪唑离子液体,取代基越多,其离子液体的熔点越高。