三氟化硼:三氟化硼有毒,有些特征污染物的危害易被忽视,例如,集成电路芯片生产企业使用的主要原辅料有数十种,生产中使用或产生硅烷、砷烷、磷烷、三氟化硼等多种剧毒、高毒气体,目前尚无排放标准和监测技术规范,也没有相关规定和要求,存在环境监测和日常监管空白。
LiODFB的制备,最初以LiBF4、CH(CF3)20Li和H2C204为 原料,以碳酸酯或乙腈(AN)等极性非质子溶液为反应介质,所得产物的纯度较低。核磁共振表明,未反应的LiBF4的含量高达15%以上。改进的方法为:在低温下以碳酸酯或AN为溶剂,在反应助剂A1CI,或SiCl。的作用下,使H2C204与LiBF4直接反应,生成LiODFB。改进后所得产物的纯度有大幅提高,未反应的LiBF4的含量降至约0.5%。该反应的温度过低(一50 ℃),导致制备成本较高。
为克服这些缺点,将BF3·O(CH2CH3)2与Li2C204 在DMC中反应,制备了纯度较高的LiODFB。所得LiODFB粗产品用DMC或其他非质子溶剂进行重结晶。一次重结晶 后,达到了锂离子电池用电解质锂盐的要求。该方法在制备条件上表现出极大的优越性,已成为LiODFB的通用制法,但原料三氟化硼乙醚溶液具有强烈的刺激性和强烈腐蚀性,遇明火燃烧,对工作人员健康和环境带来危害,对设备的耐蚀性能 具有较高的要求,投资成本大。
近几年中国也提出了多种制备LiODFB的改进方法,但这些方法中部分仍采用三氟化硼乙醚或有毒的三氟化硼为原料,而且合成条件苛刻,遇水极易生成强腐蚀性有毒气体HF或中间产物中生成有HF 气体。 因此,目前寻求一种操作既简单又安全的适合工业化生产的合成高纯LiODFB的方法是关键。